跳到正文

技术方向

嵌段共聚物与自组装 最新动态

嵌段共聚物方向的进展:微相分离与自组装形貌、序列与拓扑设计、在模板、增容与纳米结构材料里的用法。

28 条精选近 30 天 28 条共收录 43 条

更新

嵌段共聚物与自组装的精选

10月24日周六第 1–20 条
  1. Macromolecules62

    双官能不对称单体辅助正交活性阴离子接枝法在浓溶液中合成活性交联纳米棒

    研究提出一种双官能不对称单体辅助的正交活性阴离子接枝法,可在浓溶液中精准合成聚合物瓶刷和纳米棒。该方法先用 DPE-甲基丙烯酸酯单体选择性阴离子聚合甲基丙烯酸酯基团构建主链,再定量引发侧链 DPE 基团,通过甲基丙烯酸酯与 StMA 的活性阴离子共聚生长侧链;侧链乙烯苯基可引发苯乙烯类单体聚合,并用烷基氯选择性终止。

    推荐理由:原文给出双官能不对称单体辅助的正交活性阴离子接枝法,读者可据此判断浓溶液中一维纳米棒的可控合成路径。

10月23日周五
  1. Macromolecules60

    苯并噁嗪官能化CO2基嵌段共聚物经共价交联与氢键构建高性能热固性材料

    研究者通过环己烯氧化物与CO2的顺序开环共聚(ROCOP)和RAFT聚合合成了一系列苯并噁嗪官能化的CO2基嵌段共聚物PCHC-b-PSHPMIBZ,并借热开环聚合实现固化。

    推荐理由:原文给出苯并噁嗪官能化后Tg从115升至199 °C、成炭率升至38.3 wt%的对应关系,可供判断CO2基聚碳酸酯转向耐热热固性的设计空间。

  2. Macromolecules60

    以乙烯基硫乙基缩水甘油醚为单体经阴离子开环共聚制备多功能PEG

    研究将乙烯基硫乙基缩水甘油醚(VTEGE)确立为单体,通过阴离子开环共聚制备多功能聚乙二醇(PEG),所得聚醚的形貌、热性能与溶解性可随组成调控。1H NMR动力学测得竞聚率,共聚物呈接近理想无规的微观结构;提高VTEGE含量会逐步抑制结晶并调节亲水性。

    推荐理由:原文给出VTEGE与PEG阴离子开环共聚的竞聚率与氧化、交联两条后修饰路线,可作为功能化聚醚单体的设计参考。

  3. Angewandte Chemie International Edition65

    结构调控的氮杂大环配体提升NCA多肽合成的反应动力学与结构控制

    研究报道了一类N-杂环氮杂大环化合物,可在室温敞口条件下实现NCA的快速可控开环聚合,对BLG、SAR和ZLYS的分散度低至Đ≈1.1,目标聚合度覆盖DP_T∼20至1000。

    推荐理由:原文展示了N-杂环氮杂大环配体在敞口容器中加速NCA开环聚合,并给出甲基化程度调控引发与催化角色的对比。

10月22日周四
  1. Journal of the American Chemical Society60

    JACS:β-内酯等规聚合中手性位点与链端手性的协同机制

    研究团队通过实验与DFT计算揭示了rac-trans-DMPL等规聚合中“位点介导的不对称链端控制”机制,催化剂(Δ/Λ)与链端手性(R,R或S,S)协同影响立体选择性与反应速率。

    推荐理由:原文用实验与DFT结合拆解了催化剂手性位点与链端手性如何协同决定β-内酯聚合的立体选择性。

  2. ACS Macro Letters58

    用溶剂梯度 HPLC 分离并定量光引发 RAFT 嵌段共聚物中的活性链

    研究以 α,ω-二羟基三硫代碳酸酯为光引发剂,在蓝光照射下合成聚丙烯酸苄酯(pBzA)及 p(BzA-b-tBA) 嵌段共聚物,并用裸硅胶柱的溶剂梯度 HPLC(SG-HPLC)分离活性链与死链。

    推荐理由:原文用溶剂梯度 HPLC 按端基极性把活性链与死链分开,并给出分离后的活性链占比与分子量分布数据。

  3. Macromolecules60

    通过调控大分子刚性实现树枝化瓶刷嵌段共聚物的多样形貌

    研究设计了一系列不对称的聚降冰片烯苄基-嵌段-聚降冰片烯接枝PDMS(PNBn-b-PDMS)树枝化瓶刷嵌段共聚物,通过整合树枝化PNBn嵌段与PDMS嵌段系统调控主链刚性。

    推荐理由:原文给出主链刚性窗口与相选择路径的对应关系,读者可据此判断复杂介相的可设计区间。

10月21日周三
  1. Journal of the American Chemical Society62

    一锅聚合三嵌段共聚物:核壳结构调控深红簇发光并用于双光子活体血管成像

    作者用可控一锅聚合构建非共轭三嵌段共聚物,自组装成核壳簇,通过调节亲疏水平衡、核壳比例与链堆积,使簇发光(CL)可调并延伸至深红与近红外发射区。超快光谱揭示了核壳簇的激发态动力学,以及电子态与结构耦合演化如何决定 CL 的产生。这些核壳簇在双光子激发下实现了活体血管成像,显示出作为生物相容纳米荧光团的潜力。

    推荐理由:作者用一锅聚合调控三嵌段共聚物的核壳比例与链堆积,把非共轭簇发光推到深红与近红外区,并给出激发态动力学解释。

  2. Macromolecules58

    以活性阴离子聚合实现DPE与1-苯基-1,3-丁二烯的序列与微观结构可控交替共聚

    研究报道了1,1-二苯基乙烯(DPE)与1-苯基-1,3-丁二烯衍生物(E-1PBDs)的活性阴离子共聚,在THF、–40 °C条件下采用[DPE]/[E-1PBDs] > 13的大过量DPE与E-1PBD骨架上的大位阻TBS取代基,有效抑制了含连续E-1PBD单元的缺陷结构,得到约81% 1,4-结构的交替共聚物。

    推荐理由:通过大幅过量DPE与TBS取代基协同抑制连续二烯单元,为阴离子共聚中序列与微观结构同时控制提供了一条可操作路线。

  3. ACS Macro Letters62

    BAB三嵌段离聚物在胶束间连接有限时力学性能反超ABA

    研究以带电A段自组装成球形离子胶束的三嵌段离聚物为对象,发现BAB架构的模量更高、应力松弛明显更慢,与组成相近的ABA三嵌段相反。SAXS与AFM显示BAB形成密度更高、尺寸更小且胶束间距显著缩小的离子胶束;由于两种架构的胶束间连接都很少,性能提升无法用传统热塑性弹性体理论解释,作者将其归因于致密胶束堆积及由此产生的协同结构松弛。

    推荐理由:原文对比ABA与BAB三嵌段离聚物的胶束堆积与力学响应,给出架构设计的新判据。

10月18日周日
  1. Angewandte Chemie International Edition67

    序列可控螺旋梯聚合物:立体化学序列调控螺旋几何与手性识别

    作者报告了一种模块化合成策略,通过(S)-或(R)-1,1′-螺二茚单元与(S)-或(R)-2,2′-系连1,1′-联萘单元的交替环化,得到线圈型和带状型非对映螺旋梯聚合物及其对映体。这些螺旋梯聚合物用作液相色谱手性固定相时表现出互补的手性识别能力,而非螺旋前体无拆分能力;对映体螺旋则在对映体洗脱顺序反转的同时保持相近的对映分离能力。

    推荐理由:通过模块化环化把两种手性梯段按序列组合,读者可看到立体化学序列如何决定螺旋几何与手性识别。

10月17日周六
  1. Macromolecules78

    添加剂辅助 ROAlMP 实现可控聚合,合成聚丙二烯酰胺嵌段共聚物

    研究报道了一种添加剂辅助的 ROAlMP 策略,用三苯基膦(PPh3)或 3,5-二氯吡啶(3,5-Cl2Py)调控催化剂形态,实现可控聚合,得到 Mn 最高 70 kDa、Đ < 1.4 的聚丙二烯酰胺。

    推荐理由:通过 PPh3 或 3,5-Cl2Py 调控催化剂形态,把 ROAlMP 从难控变为可控,并给出 Mn 与分散度的对应区间。

10月16日周五
  1. Macromolecules58

    铜酞菁在628 nm红光下介导甲基丙烯酸酯与丙烯酸酯的双光催化ATRP

    研究显示,铜酞菁(CuPc)及其氯化衍生物(CuPc-Cl)可在628 nm红光照射下于DMSO中、室温条件下介导丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的双光催化/铜催化ATRP,以丙烯酸甲酯(MA)为模型单体时聚合呈一级动力学,分子量可预测、分散度Đ < 1.3,间歇光照下具有良好时间控制;氨基化衍生物(CuPc-NH2)活性明显更低。

    推荐理由:原文给出铜酞菁在628 nm红光下介导ATRP的动力学与分子量可控性数据,可作为红光光催化聚合催化剂筛选的参照。

10月15日周四
  1. Macromolecules62

    用 RAFT 与 SUMI 在嵌段和接枝共聚物中定点插入单个可降解连接点

    研究报道了一种基于 RAFT 聚合的策略,通过单单元单体插入(SUMI)将单个 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane(BMDO)单元精确插入嵌段与接枝共聚物的连接点。该含酯键连接点可选择性断裂,使嵌段共聚物解离为组成嵌段、接枝链从分子刷主链上脱落。作者称该方法把降解从非特异性过程变为连接点特异性的定向事件,可用于可降解表面活性剂、响应性涂层和递送体系。

    推荐理由:作者用 SUMI 在 RAFT 聚合中定点插入单个可降解连接点,读者可据此判断嵌段与接枝共聚物的选择性解离路线。

  2. Journal of the American Chemical Society62

    用内外交叉种子动力学编程硼氮π体系中的异分子接触

    研究以胱氨酸为骨架设计并合成了带增溶烷基链的两种二聚二酰胺 DBB 和 DNN,分别接枝平面化三芳基硼烷(PTAB)与平面化三芳基胺(PTAA)单元。在低极性溶剂中经超声处理,两者均形成一维纳米结构;胱氨酸框架内两个二酰胺单元间的分子内氢键抑制自发成核,形成亚稳态单体,为种子超分子聚合提供动力学窗口。

    推荐理由:通过胱氨酸二聚二酰胺的分子内氢键抑制自发成核,为超分子共聚提供动力学窗口,并可用内外交叉种子调控异分子接触。

10月13日周二
  1. ACS Macro Letters62

    立构缺陷策略让脂肪族聚酯热塑性弹性体兼顾耐热与快速结晶

    研究者在立构嵌段星形脂肪族聚酯热塑性弹性体(APTPE)的聚乳酸端二嵌段中引入少量 l-丙交酯立构缺陷,使立构复合物熔点从约 220 °C 适度下降,同时保持高结晶度和快速立构嵌段结晶速率,从而能在热失重起始温度(Td,1% ≈ 230 °C)以下进行熔融加工。所得材料的物理性能与无缺陷的立构嵌段星形聚合物几乎相同。该星形嵌段聚合物采用一锅、单一催化剂的体系合成。

    推荐理由:通过少量立构缺陷降低立构复合物熔点,使脂肪族聚酯热塑性弹性体可在热分解温度以下熔融加工。

10月12日周一
  1. Small68

    RAFT 聚合制备高含水玻璃态 PMAAc-b-PMAAm 水凝胶

    研究团队通过 RAFT 聚合制备了聚甲基丙烯酸-b-聚甲基丙烯酰胺(PMAAc-b-PMAAm)水凝胶,利用嵌段序列促进 PMAAc 与 PMAAm 链段间形成有序氢键,并诱导体系微相分离,形成软硬畴双连续网络。该水凝胶在约 83 wt.% 含水率下室温保持玻璃态,拉伸模量最高达 8.1 MPa,明显高于无规共聚物类似物水凝胶及多数已报道的玻璃态水凝胶。

    推荐理由:原文给出嵌段序列如何调控氢键与微相分离,读者可据此理解高含水玻璃态水凝胶的分子设计思路。

10月11日周日
  1. ACS Macro Letters62

    用乳液模板五嵌段共聚物构建分级多孔整体材料

    研究团队以连续 ATRP 合成五嵌段共聚物,先由可降解 PCL 二醇大分子引发剂制得端基为可超交联 PS 的三嵌段共聚物,再在 PS-b-PCL-b-PS 两端引入可交联 PGMA 嵌段。

    推荐理由:原文给出五嵌段共聚物各嵌段分别贡献大孔、介孔与微孔的分级造孔路线,可供多孔整体材料设计参考。

10月9日周五
  1. Macromolecules62

    用接枝穿环-接枝引发 ROMP 与 ROP 合成高支链密度瓶刷嵌段共聚物并调控其光子性能

    作者报告了一种合成聚苯乙烯-b-聚乳酸瓶刷嵌段共聚物(PS-b-PLA5)的方法,每条主链重复单元上接有五条 PLA 支链,突破了此前每重复单元最多两条支链的限制。

    推荐理由:原文给出每主链重复单元接五条 PLA 支链的瓶刷嵌段共聚物合成路线,并说明溶剂组成可调控三嵌段比例。