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10月24日周六
  1. Macromolecules62

    双官能不对称单体辅助正交活性阴离子接枝法在浓溶液中合成活性交联纳米棒

    研究提出一种双官能不对称单体辅助的正交活性阴离子接枝法,可在浓溶液中精准合成聚合物瓶刷和纳米棒。该方法先用 DPE-甲基丙烯酸酯单体选择性阴离子聚合甲基丙烯酸酯基团构建主链,再定量引发侧链 DPE 基团,通过甲基丙烯酸酯与 StMA 的活性阴离子共聚生长侧链;侧链乙烯苯基可引发苯乙烯类单体聚合,并用烷基氯选择性终止。

    推荐理由:原文给出双官能不对称单体辅助的正交活性阴离子接枝法,读者可据此判断浓溶液中一维纳米棒的可控合成路径。

10月23日周五
  1. Macromolecules60

    苯并噁嗪官能化CO2基嵌段共聚物经共价交联与氢键构建高性能热固性材料

    研究者通过环己烯氧化物与CO2的顺序开环共聚(ROCOP)和RAFT聚合合成了一系列苯并噁嗪官能化的CO2基嵌段共聚物PCHC-b-PSHPMIBZ,并借热开环聚合实现固化。

    推荐理由:原文给出苯并噁嗪官能化后Tg从115升至199 °C、成炭率升至38.3 wt%的对应关系,可供判断CO2基聚碳酸酯转向耐热热固性的设计空间。

  2. Macromolecules60

    以乙烯基硫乙基缩水甘油醚为单体经阴离子开环共聚制备多功能PEG

    研究将乙烯基硫乙基缩水甘油醚(VTEGE)确立为单体,通过阴离子开环共聚制备多功能聚乙二醇(PEG),所得聚醚的形貌、热性能与溶解性可随组成调控。1H NMR动力学测得竞聚率,共聚物呈接近理想无规的微观结构;提高VTEGE含量会逐步抑制结晶并调节亲水性。

    推荐理由:原文给出VTEGE与PEG阴离子开环共聚的竞聚率与氧化、交联两条后修饰路线,可作为功能化聚醚单体的设计参考。

  3. Angewandte Chemie International Edition65

    结构调控的氮杂大环配体提升NCA多肽合成的反应动力学与结构控制

    研究报道了一类N-杂环氮杂大环化合物,可在室温敞口条件下实现NCA的快速可控开环聚合,对BLG、SAR和ZLYS的分散度低至Đ≈1.1,目标聚合度覆盖DP_T∼20至1000。

    推荐理由:原文展示了N-杂环氮杂大环配体在敞口容器中加速NCA开环聚合,并给出甲基化程度调控引发与催化角色的对比。

10月22日周四
  1. Journal of the American Chemical Society60

    JACS:β-内酯等规聚合中手性位点与链端手性的协同机制

    研究团队通过实验与DFT计算揭示了rac-trans-DMPL等规聚合中“位点介导的不对称链端控制”机制,催化剂(Δ/Λ)与链端手性(R,R或S,S)协同影响立体选择性与反应速率。

    推荐理由:原文用实验与DFT结合拆解了催化剂手性位点与链端手性如何协同决定β-内酯聚合的立体选择性。

  2. ACS Macro Letters58

    用溶剂梯度 HPLC 分离并定量光引发 RAFT 嵌段共聚物中的活性链

    研究以 α,ω-二羟基三硫代碳酸酯为光引发剂,在蓝光照射下合成聚丙烯酸苄酯(pBzA)及 p(BzA-b-tBA) 嵌段共聚物,并用裸硅胶柱的溶剂梯度 HPLC(SG-HPLC)分离活性链与死链。

    推荐理由:原文用溶剂梯度 HPLC 按端基极性把活性链与死链分开,并给出分离后的活性链占比与分子量分布数据。

  3. Macromolecules60

    通过调控大分子刚性实现树枝化瓶刷嵌段共聚物的多样形貌

    研究设计了一系列不对称的聚降冰片烯苄基-嵌段-聚降冰片烯接枝PDMS(PNBn-b-PDMS)树枝化瓶刷嵌段共聚物,通过整合树枝化PNBn嵌段与PDMS嵌段系统调控主链刚性。

    推荐理由:原文给出主链刚性窗口与相选择路径的对应关系,读者可据此判断复杂介相的可设计区间。

10月21日周三
  1. Journal of the American Chemical Society62

    一锅聚合三嵌段共聚物:核壳结构调控深红簇发光并用于双光子活体血管成像

    作者用可控一锅聚合构建非共轭三嵌段共聚物,自组装成核壳簇,通过调节亲疏水平衡、核壳比例与链堆积,使簇发光(CL)可调并延伸至深红与近红外发射区。超快光谱揭示了核壳簇的激发态动力学,以及电子态与结构耦合演化如何决定 CL 的产生。这些核壳簇在双光子激发下实现了活体血管成像,显示出作为生物相容纳米荧光团的潜力。

    推荐理由:作者用一锅聚合调控三嵌段共聚物的核壳比例与链堆积,把非共轭簇发光推到深红与近红外区,并给出激发态动力学解释。

  2. Biomacromolecules40

    两性离子氟化磷酸胆碱嵌段共聚物纳米粒子:聚集诱导发光实现 19F MRI/荧光双模态生物成像

    以 RAFT 聚合 DMAEMA 与四苯基乙烯丙烯酸酯(TPEA)后再进行磷酸胆碱氟化,制得氟化两性离子嵌段共聚物 PTPE-PFCP,自组装为疏水 AIE 活性 PTPE 核与亲水氟化磷酸胆碱壳的核壳纳米粒子。优化后的纳米粒子 19F 信号分辨良好,T1、T2 分别为 0.222 s 和 0.184 s,荧光在 6 h 内持续增强,100 μM 下细胞存活率仍高于 70%。

  3. Macromolecules58

    以活性阴离子聚合实现DPE与1-苯基-1,3-丁二烯的序列与微观结构可控交替共聚

    研究报道了1,1-二苯基乙烯(DPE)与1-苯基-1,3-丁二烯衍生物(E-1PBDs)的活性阴离子共聚,在THF、–40 °C条件下采用[DPE]/[E-1PBDs] > 13的大过量DPE与E-1PBD骨架上的大位阻TBS取代基,有效抑制了含连续E-1PBD单元的缺陷结构,得到约81% 1,4-结构的交替共聚物。

    推荐理由:通过大幅过量DPE与TBS取代基协同抑制连续二烯单元,为阴离子共聚中序列与微观结构同时控制提供了一条可操作路线。

  4. ACS Macro Letters40

    组成分布调控两亲性无规共聚物混合物在水中的相容性

    通过混合不同组成的预合成两亲性无规共聚物,系统改变组成分布宽度(σ)与中心组成分数(wR55),发现σ增大可驱动体系从均匀共组装的双层折叠层状介相转变为宏观相分离的自排序状态。向宽分布多元共混物中引入中心组成可恢复宏观均匀性与有序共组装,有效调节组成差异链间的相容性。组成分布均匀的交替共聚物不发生双层折叠,但三元共混物的溶致介相在强剪切下仍可保持。

  5. ACS Macro Letters62

    BAB三嵌段离聚物在胶束间连接有限时力学性能反超ABA

    研究以带电A段自组装成球形离子胶束的三嵌段离聚物为对象,发现BAB架构的模量更高、应力松弛明显更慢,与组成相近的ABA三嵌段相反。SAXS与AFM显示BAB形成密度更高、尺寸更小且胶束间距显著缩小的离子胶束;由于两种架构的胶束间连接都很少,性能提升无法用传统热塑性弹性体理论解释,作者将其归因于致密胶束堆积及由此产生的协同结构松弛。

    推荐理由:原文对比ABA与BAB三嵌段离聚物的胶束堆积与力学响应,给出架构设计的新判据。

10月18日周日
  1. Angewandte Chemie International Edition67

    序列可控螺旋梯聚合物:立体化学序列调控螺旋几何与手性识别

    作者报告了一种模块化合成策略,通过(S)-或(R)-1,1′-螺二茚单元与(S)-或(R)-2,2′-系连1,1′-联萘单元的交替环化,得到线圈型和带状型非对映螺旋梯聚合物及其对映体。这些螺旋梯聚合物用作液相色谱手性固定相时表现出互补的手性识别能力,而非螺旋前体无拆分能力;对映体螺旋则在对映体洗脱顺序反转的同时保持相近的对映分离能力。

    推荐理由:通过模块化环化把两种手性梯段按序列组合,读者可看到立体化学序列如何决定螺旋几何与手性识别。

10月17日周六
  1. Macromolecules41

    对称 AnBn 星形聚合物熔体中的有序–无序三临界行为

    对称 AnBn 星形聚合物熔体中,臂数 n 本身即可充当调控参数,驱动有序–无序转变(ODT)由二级变为一级。基于随机相近似建立六阶自由能展开并与 SCFT 计算对照,解析确定三临界臂数 ntc ≈ 5.4475:n < ntc 时转变为一级,(χN)ODT 在临界点附近以二次依赖关系移至 (χN)s 以下。该行为源于公共结点产生的臂间关联,且非整数三临界臂数可在星形聚合物二元共混物中有效实现。

  2. Macromolecules78

    添加剂辅助 ROAlMP 实现可控聚合,合成聚丙二烯酰胺嵌段共聚物

    研究报道了一种添加剂辅助的 ROAlMP 策略,用三苯基膦(PPh3)或 3,5-二氯吡啶(3,5-Cl2Py)调控催化剂形态,实现可控聚合,得到 Mn 最高 70 kDa、Đ < 1.4 的聚丙二烯酰胺。

    推荐理由:通过 PPh3 或 3,5-Cl2Py 调控催化剂形态,把 ROAlMP 从难控变为可控,并给出 Mn 与分散度的对应区间。

10月16日周五
  1. Macromolecules31

    利用ABC/ABC二元共混物中A嵌段与C嵌段双分散性的协同效应稳定多股螺旋超圆柱

    自洽场理论(SCFT)计算表明,在受挫ABC/ABC线性三嵌段共聚物二元共混物中引入A嵌段双分散性可提升分级超圆柱的整体相对稳定性,并依次稳定H3C、C4C、H4C和C6C相。在此基础上,C嵌段双分散性通过形貌选择性机制优先稳定基体中C嵌段拉伸不均匀性更严重的螺旋超圆柱相,显著扩大H3C与H4C的相区。该结果为多股螺旋超圆柱结构尤其是四重螺旋的实验制备提供了分子设计策略。

  2. Macromolecules58

    铜酞菁在628 nm红光下介导甲基丙烯酸酯与丙烯酸酯的双光催化ATRP

    研究显示,铜酞菁(CuPc)及其氯化衍生物(CuPc-Cl)可在628 nm红光照射下于DMSO中、室温条件下介导丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的双光催化/铜催化ATRP,以丙烯酸甲酯(MA)为模型单体时聚合呈一级动力学,分子量可预测、分散度Đ < 1.3,间歇光照下具有良好时间控制;氨基化衍生物(CuPc-NH2)活性明显更低。

    推荐理由:原文给出铜酞菁在628 nm红光下介导ATRP的动力学与分子量可控性数据,可作为红光光催化聚合催化剂筛选的参照。

  3. Macromolecules50

    基于聚(乙烯基苄基甲氧基聚乙二醇醚)-block-聚苯乙烯嵌段共聚物中聚合物取向纳米颗粒的分级离子导电材料

    将锂磺酰胺功能化聚合物纳米颗粒(LiNPs)选择性掺入微相分离的聚(乙烯基苄基甲氧基聚乙二醇醚)-block-聚苯乙烯嵌段共聚物,制得分级固体聚合物电解质。TEM、AFM 与 SAXS 显示层状形貌在掺入后保持,LiNPs 优先定位于富 PEG 片层;DSC 表明 PEG 相结晶度强烈依赖纳米颗粒负载量与增塑剂含量。该电解质离子电导率高,加入环丁砜增塑剂后进一步提升。

10月15日周四
  1. Macromolecules62

    用 RAFT 与 SUMI 在嵌段和接枝共聚物中定点插入单个可降解连接点

    研究报道了一种基于 RAFT 聚合的策略,通过单单元单体插入(SUMI)将单个 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane(BMDO)单元精确插入嵌段与接枝共聚物的连接点。该含酯键连接点可选择性断裂,使嵌段共聚物解离为组成嵌段、接枝链从分子刷主链上脱落。作者称该方法把降解从非特异性过程变为连接点特异性的定向事件,可用于可降解表面活性剂、响应性涂层和递送体系。

    推荐理由:作者用 SUMI 在 RAFT 聚合中定点插入单个可降解连接点,读者可据此判断嵌段与接枝共聚物的选择性解离路线。

  2. Journal of the American Chemical Society62

    用内外交叉种子动力学编程硼氮π体系中的异分子接触

    研究以胱氨酸为骨架设计并合成了带增溶烷基链的两种二聚二酰胺 DBB 和 DNN,分别接枝平面化三芳基硼烷(PTAB)与平面化三芳基胺(PTAA)单元。在低极性溶剂中经超声处理,两者均形成一维纳米结构;胱氨酸框架内两个二酰胺单元间的分子内氢键抑制自发成核,形成亚稳态单体,为种子超分子聚合提供动力学窗口。

    推荐理由:通过胱氨酸二聚二酰胺的分子内氢键抑制自发成核,为超分子共聚提供动力学窗口,并可用内外交叉种子调控异分子接触。

10月14日周三
  1. Macromolecules42

    PEG-b-PZLL 多肽嵌段共聚物薄膜:从 α-螺旋到介观有序的结构–堆积关系

    研究揭示 PEG-b-PZLL 薄膜中 PZLL 链长与热退火对多级有序结构的调控:PZLL 主要形成 α-螺旋并组装成六方堆积畴,晶格参数在各组成下近乎恒定。提高 PZLL 聚合度可稳定 α-螺旋、促进柱状畴面内取向并形成长程有序纤维状形貌,而短 PZLL 链在成膜及高温退火后部分转变为 β-折叠。

10月13日周二
  1. ACS Macro Letters62

    立构缺陷策略让脂肪族聚酯热塑性弹性体兼顾耐热与快速结晶

    研究者在立构嵌段星形脂肪族聚酯热塑性弹性体(APTPE)的聚乳酸端二嵌段中引入少量 l-丙交酯立构缺陷,使立构复合物熔点从约 220 °C 适度下降,同时保持高结晶度和快速立构嵌段结晶速率,从而能在热失重起始温度(Td,1% ≈ 230 °C)以下进行熔融加工。所得材料的物理性能与无缺陷的立构嵌段星形聚合物几乎相同。该星形嵌段聚合物采用一锅、单一催化剂的体系合成。

    推荐理由:通过少量立构缺陷降低立构复合物熔点,使脂肪族聚酯热塑性弹性体可在热分解温度以下熔融加工。

  2. Biomacromolecules42

    甲基丙烯酸酯基糖聚合物可作为葡萄糖氧化酶酶促转化的有效底物

    通过 RAFT 聚合合成了主链悬挂 D-葡萄糖单元、无间隔基的甲基丙烯酸酯基线性均聚与嵌段糖聚合物,均聚糖聚合物的侧基葡萄糖可被葡萄糖氧化酶(GOx)有效氧化,24 h 内转化为葡萄糖酸达 48%,符合持续作用机制。含保护与脱保护葡萄糖单元的图案化嵌段共聚物表明,GOx 可作用于链端或链内位置的侧基葡萄糖残基。分子对接研究显示异头碳能够到达酶活性位点残基。

  3. ACS Macro Letters40

    手性嵌段共聚物自组装中的同手性演化

    含手性嵌段的嵌段共聚物可自组装形成螺旋相(H*),三嵌段共聚物则形成交替 gyroid 相(GA),手性可控,经电子断层扫描证实。含聚乳酸的体系被用作代表,通过 ECD 追踪分子手性、C═O VCD 追踪构象手性、电子断层扫描表征相手性,C–O–C VCD 揭示链间手性相互作用。借助非共价手性诱导,将手性掺杂剂与无手性嵌段结合,可由无手性嵌段共聚物获得手性可控的 H*。

10月12日周一
  1. Small68

    RAFT 聚合制备高含水玻璃态 PMAAc-b-PMAAm 水凝胶

    研究团队通过 RAFT 聚合制备了聚甲基丙烯酸-b-聚甲基丙烯酰胺(PMAAc-b-PMAAm)水凝胶,利用嵌段序列促进 PMAAc 与 PMAAm 链段间形成有序氢键,并诱导体系微相分离,形成软硬畴双连续网络。该水凝胶在约 83 wt.% 含水率下室温保持玻璃态,拉伸模量最高达 8.1 MPa,明显高于无规共聚物类似物水凝胶及多数已报道的玻璃态水凝胶。

    推荐理由:原文给出嵌段序列如何调控氢键与微相分离,读者可据此理解高含水玻璃态水凝胶的分子设计思路。

10月11日周日
  1. ACS Macro Letters62

    用乳液模板五嵌段共聚物构建分级多孔整体材料

    研究团队以连续 ATRP 合成五嵌段共聚物,先由可降解 PCL 二醇大分子引发剂制得端基为可超交联 PS 的三嵌段共聚物,再在 PS-b-PCL-b-PS 两端引入可交联 PGMA 嵌段。

    推荐理由:原文给出五嵌段共聚物各嵌段分别贡献大孔、介孔与微孔的分级造孔路线,可供多孔整体材料设计参考。

10月9日周五
  1. Macromolecules62

    用接枝穿环-接枝引发 ROMP 与 ROP 合成高支链密度瓶刷嵌段共聚物并调控其光子性能

    作者报告了一种合成聚苯乙烯-b-聚乳酸瓶刷嵌段共聚物(PS-b-PLA5)的方法,每条主链重复单元上接有五条 PLA 支链,突破了此前每重复单元最多两条支链的限制。

    推荐理由:原文给出每主链重复单元接五条 PLA 支链的瓶刷嵌段共聚物合成路线,并说明溶剂组成可调控三嵌段比例。

  2. Small60

    P(NIPAM-b-AEMA) 嵌段共聚物在气液界面自组装出可调纳米结构

    研究者合成两亲性嵌段共聚物 P(NIPAM-b-AEMA),并用 Langmuir-Pockels 槽使其在气液界面自组装,通过表面压缩与温度调控单层膜从连续膜演变为球形纳米畴。

    推荐理由:原文给出温度与压缩如何分别调控嵌段共聚物界面纳米畴的尺寸、间距与有序度,可供界面纳米图案化参考。

  3. Journal of the American Chemical Society78

    芳氧基黄原酸酯 CTA 实现超快水相 PET-RAFT 聚合与光诱导自组装

    研究报道一种带 2-萘氧基 Z 基团的芳氧基黄原酸酯链转移剂(CTA),在橙光照射下实现超快水相 PET-RAFT 聚合,表观增长速率常数 kpapp 达 0.89 min–1,2 min 内单体转化率超过 80%,Đ ≤ 1.2。

    推荐理由:原文给出芳氧基黄原酸酯 CTA 的动力学与 DFT 结果,可据此判断 PET-RAFT 水相聚合提速的可行路径。

10月8日周四
  1. Macromolecules55

    从单链动力学到结构形成:跨缠结区(共)聚合物熔体的动态自洽场理论与分子动力学

    研究基于 Kremer–Grest 模型的分子动力学模拟与 reptation 理论,从单链结构因子弛豫动力学出发,为中等和强缠结的均聚物与二嵌段共聚物体系构建迁移率函数,并将其用于 DSCFT。

    推荐理由:从单链结构因子弛豫构建非局域迁移率函数,为 DSCFT 模拟缠结聚合物熔体结构形成提供可迁移的参数化思路。

10月7日周三
  1. Macromolecules60

    WCl6 催化体系下环戊烯与 2,3-二氢呋喃的加料顺序调控一锅序列聚合

    研究以环戊烯(CP)和 2,3-二氢呋喃(DHF)为模型单体,在 WCl6/2,6-二叔丁基苯酚/AlEt2Cl/2,6-二叔丁基吡啶(DTBP)催化体系中考察加料顺序依赖的一锅序列聚合。

    推荐理由:原文给出加料顺序与铝试剂加入时机对 CP 与 DHF 一锅序列聚合的影响,可据此设计多组分高分子体系。

  2. Macromolecules58

    粗粒化模拟优化稀疏图案化高分子刷引导嵌段共聚物形成大面积有序条纹

    该工作用粗粒化分子动力学模拟研究由周期性接枝均聚物刷与无规共聚物刷组成的图案化模板对 AB 嵌段共聚物自组装的引导作用,考察均聚物刷化学亲和力、高分子刷长度和共聚物刷组成的影响。

    推荐理由:用粗粒化分子动力学模拟给出均聚物刷化学亲和力与刷长的协同优化区间,为定向自组装的引导图案设计提供可迁移参数。

  3. Macromolecules62

    聚苯乙烯接枝链行走聚乙烯:精确合成与组成、构象、拓扑的多维分析

    研究者将活性聚苯乙烯阴离子接枝到酯官能化链行走聚乙烯主链上,制得聚苯乙烯接枝链行走聚乙烯接枝共聚物,并设计粗产物与纯化产物两个互补样品系列,纯化样品的聚苯乙烯接枝链长分别为 2、3、4 kg/mol。

    推荐理由:原文给出接枝链长 2、3、4 kg/mol 的系列样品,并用多维表征区分接枝共聚物与均聚物残留,可作聚烯烃接枝物合成与纯度验证的参照。

  4. Macromolecules62

    非共轭聚降冰片烯的分子量依赖荧光:解耦单链缠结与聚集效应

    研究以非共轭聚降冰片烯(pNB)为模型骨架,通过活性 ROMP 合成了 pNBAn(平面蒽)、pNBDPQ(非平面二苯基喹啉)和 pNBTPE(AIE 活性四苯基乙烯)三种均聚物,Ð ≤ 1.30,DP = 10–300。

    推荐理由:以聚降冰片烯为模型骨架,系统解耦单链缠结与聚集对荧光行为的贡献,为荧光高分子结构设计提供可迁移思路。

  5. Nature Communications78

    嵌段共聚物多态材料电路:双相结晶调控实现可回收多态切换

    研究报道了一种可回收的多态材料体系,通过自组装纳米结构中的双相结晶控制实现定量定义的状态与类电路转变路径。高结晶度与取向状态下材料韧性达 441 MJ m⁻³、真强度 738 MPa,可承受自身重量百万倍载荷;刚性态经调控后力阻尼最高 94%,优于 UHMWPE 与 Kevlar。

    推荐理由:原文给出嵌段共聚物多态材料的结晶度调控与模量、韧性数据,可据此判断其在抗冲击与驱动场景的适用区间。