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10月24日周六
  1. Advanced Materials62

    SHAPE 剪切取向 3D 打印实现 55 wt% 氮化硼高填充纳米复合材料的定向结构

    研究提出剪切取向聚合物挤出(SHAPE)3D 打印,用高剪切力使高填充纳米材料(如氮化硼纳米片、碳纳米管)在聚合物基体中沿指定方向取向,并开发出 55 wt% BN/聚乳酸高填充丝材与高剪切挤出系统。

    推荐理由:原文给出剪切取向打印在高填充下的工艺路线与取向依赖的导热数据,可作为纳米复合增材制造的工艺参照。

10月23日周五
  1. Macromolecules58

    主链引入热可逆 Diels–Alder 键的半结晶聚氨酯:结构、形态与流变

    研究制备了主链含热可逆 Diels–Alder(DA)环加成物的半结晶聚氨酯,并与以常规丁二醇(BDO)为扩链剂的类似物对比。DA-PU 在高温下可解离,熔体黏度低至 4 Pa.s;等温结晶实验显示其结晶动力学强烈依赖熔融温度,原因是分子量具有动态性。

    推荐理由:对比 BDO-PU,读者可看到 DA 环加成物进入主链后如何改变熔体黏度、结晶动力学与相形态。

  2. Small67

    引入位阻不对称吡咯烷酮单元,类聚乙烯聚酯实现温和回收与可生物降解

    研究者在类聚乙烯聚酯主链中引入位阻不对称吡咯烷酮单元,通过结晶调控把可断裂酯键从晶区移至非晶区,同时保留半结晶增强效果。所得聚合物拉伸强度超过 18.7 MPa、搭接剪切粘附达 15.3 MPa,可在常压甲醇解下完全解聚为易分离的可溶低聚物,即使在混合塑料流中也能实现闭环回收。极性单元在非晶区富集还加快了生物降解,矿化速率达到常规类似物的 2.3 倍。

    推荐理由:通过把酯键从晶区移到非晶区,这类类聚乙烯聚酯同时兼顾力学强度、温和甲醇解回收与更快生物降解。

10月22日周四
  1. Angewandte Chemie International Edition69

    半芳香聚酰亚胺MR-TADF材料实现溶液加工窄带OLED,EQE达25.3%

    作者将含B/N稠合MR发光单元的二胺(DBNCzNH2)与含膦氧(P═O)单元的二胺(TPONH2)同脂肪族二酐(HBPDA)共聚,得到一系列半芳香聚酰亚胺TPOBN X%(X=1、3、5、10)。

    推荐理由:作者用半芳香聚酰亚胺把刚性非共轭骨架与P═O传输单元结合,给出窄带发射与25.3% EQE的对应关系,可作为溶液加工MR-TADF聚合物的设计参照。

10月21日周三
  1. Macromolecules58

    用 AFM 纳米压痕在 PDMS 基底上表征 PE、PEO、PLLA、PCL 与 PA 66 单晶的纳米力学行为

    研究在柔性 PDMS 基底上用 AFM 纳米压痕量化了 PE、PEO、PLLA、PCL 和 PA 66 超薄聚合物单晶的杨氏模量、断裂力与变形机制。部分单晶杨氏模量相近,但断裂行为差异明显:PE 与 PEO 表现为带永久压痕和材料堆积的延性变形,PLLA、PCL 与 PA 66 则发生脆性碎裂。

    推荐理由:在 PDMS 软基底上用 AFM 纳米压痕对比五种聚合物单晶,把模量、断裂力与链滑移行为区分开,方法可迁移到其他半结晶体系。

  2. Macromolecules42

    对抗链网络的链段松弛:激活玻璃态与半结晶 PLLA 的延展机制

    研究揭示 PLLA 无定形结构的脆-韧转变(BDT)与物理老化密切相关:老化最轻的样品在 –30 °C 即出现 BDT,更接近 Vincent 图预期,而老化更久的样品仅在 40 °C 以上才表现延展性。脆性断裂发生在链拔出受力达到临界值时,该力随温度降低而增大并主导脆性失效机制。无定形相屈服后,纳米压痕与 Raman 光谱显示晶区球晶可被链网络解构并转变为有序度更低的构型。

  3. ACS Macro Letters58

    手性树枝化苯乙炔大分子单体经原位交联聚合制备热响应手性微凝胶

    作者报告了一种通过热聚集的手性树枝化苯乙炔(PA)大分子单体原位交联聚合制备手性微凝胶的方法。大分子单体带有乙氧基(更疏水)或甲氧基(更亲水)封端的树枝化低聚乙二醇(OEG),云点(Tcp)可调。通过优化大分子单体亲水性、浓度、温度、搅拌速率和交联剂用量等聚合参数,可由热聚集的介观胶束一锅制备形貌均匀、螺旋结构稳定的交联手性微凝胶,且无需表面活性剂。

    推荐理由:原文展示了通过热聚集单体原位交联聚合一步制备手性微凝胶的路线,并给出云点与形貌调控参数。

10月18日周日
  1. Advanced Science42

    Poloxamer 407 赋能的热响应生物基控释肥料实现按需养分释放

    以蓖麻油基聚氨酯为包膜、Poloxamer 407(F127)为热开关的热响应生物基控释肥料 TRBF10(包膜率 3 wt.%、F127 含量 10 wt.%)在约 20°C 呈现尖锐可逆相变。数字折光法测定其 30 天累积氮释放量在 10°C 时被抑制至 9.22%,30°C 时提高 8.7 倍至 80.32%,分别对应作物休眠与活跃生长期。

10月16日周五
  1. ACS Macro Letters58

    通过保留shish晶体与多级热拉伸制备高强高导热UHMWPE薄膜

    研究在UHMWPE溶解过程中保留shish晶体以实现充分的链解缠,并结合多级热拉伸构建强取向结晶结构,制备出力学强度高且热导率提升的UHMWPE薄膜。拉伸倍率(DR)提高使致密缠结非晶区的分子链伸展取向,促进生成大量短而小直径的新shish晶体并提升保留shish晶体的规整性,shish晶体取向与总含量同步上升优化了应力传递效率与声子传输路径。

    推荐理由:原文给出拉伸倍率与shish晶体取向、面内热导率和拉伸强度的对应关系,可供判断UHMWPE薄膜的工艺窗口。

  2. Macromolecules58

    反应共混构建萨拉米结构聚合物合金,兼顾轻质、高韧与高强

    研究以 SEBS-g-MAH 增韧 PP 体系为例,用熔点 220 °C 的 PA6 作刚性多核、软 SEBS 为壳,在 190 °C 下熔融共混预先反应共混制得的 SEBS-g-PA6,使 PA6 接枝物在共混中呈类固态、限制链段迁移,形成弹性体颗粒内多核的萨拉米形貌。

    推荐理由:原文给出萨拉米结构 PP/SEBS-g-PA6 合金的韧性、刚度与密度数据,可据此判断该反应共混路线的性能区间。

10月15日周四
  1. ACS Macro Letters36

    模型聚苯乙烯梳形聚合物在中等振幅振荡剪切下的本征非线性稀释再审视

    针对支链未缠结与缠结的模型聚苯乙烯梳形聚合物,考察了动态管稀释(DTD)对中等振幅振荡剪切(MAOS)响应的影响。第一谐波 MAOS 平台模量遵循与线性黏弹性相同的稀释标度,稀释指数 α = 1;而第三谐波非线性 Q0 的稀释程度强于静态稀释预期。

  2. Macromolecules58

    同步辐射 WAXD/SAXS 快速扫描解析取向聚合物晶区的力学形变与粘弹松弛

    研究开发了同步辐射 WAXD/SAXS 快速扫描系统,将晶区应变数据采集时间从传统 X 射线衍射所需的数十小时缩短到几分钟。作者指出晶区应力仍无法直接测得,所得晶粒模量仍是表观值,并提出晶区应视为粘弹体而非简单弹性体,结合非均匀应力分布构建新力学模型,据此估算了聚乙烯、尼龙-6、纤维素和蚕丝等代表性聚合物的真实晶粒模量与松弛行为。

    推荐理由:作者用快速同步辐射 WAXD/SAXS 追踪晶区应力松弛,提出把晶区当作粘弹体处理的新力学模型。

  3. Macromolecules58

    主链孤立官能团使PE出现两步结晶,羰基与酰胺基行为不同

    研究者发现,主链随机嵌入孤立羰基(PE-CO)和酰胺(PE-CONH)的PE在恒速降温时出现两步结晶度演化,这是首次在无规共聚物中观察到该现象。多尺度分析表明,第一步链上官能团被排出PE晶相,第二步则被纳入晶格;酰胺基使第二步起始的延迟比羰基更明显。PE-CONH由PE-CO经主链编辑制得,两者的链上官能团分布高度匹配。

    推荐理由:原文对比了主链羰基与酰胺基对PE结晶的两步演化差异,为通过主链修饰调控PE结晶提供分子层面的依据。

10月14日周三
  1. Macromolecules58

    通过原位聚合与反应性共混的界面反应设计液晶聚合物合金

    研究以聚苯醚(PPE)为分散相,通过原位聚合与反应性熔融共混两条路线制备液晶聚合物(LCP)/PPE 合金。在双螺杆挤出熔融共混中,当液晶基体与各向同性分散相的黏度比接近 1 时 PPE 域尺寸最小;界面处生成的共聚物降低了熔体界面张力并强化了固态界面,从而实现细分散和力学性能提升。作者据此提出,界面工程是获得韧性好、易加工 LCP 基合金的通用途径。

    推荐理由:原文对比了原位聚合与反应性熔融共混两条路线,说明界面共聚物如何同时降低熔体界面张力并强化固态界面。

  2. Macromolecules62

    C4 二酸与 α,ω-二醇合成的脂肪族聚酯中顺反构型调控结晶与力学性能

    研究以琥珀酸、富马酸或马来酸等 C4 二酸与偶数碳 α,ω-二醇(nCH2 = 4–14)合成了一系列饱和及顺反不饱和脂肪族聚酯,并考察其结晶能力、晶型、力学性能与化学回收。

    推荐理由:通过 C4 二酸与 α,ω-二醇合成系列脂肪族聚酯,给出主链 C═C 顺反构型对结晶与力学性能的调控规律。

10月13日周二
  1. Macromolecules73

    水诱导协同半互穿聚合制备硼氧动态共价网络并实现闭环化学回收

    研究以二异氰酸酯(DIC)与含硼酸线性聚酯(P-BA)为原料,通过水诱导的协同半互穿聚合(sIPP)构建了由硼氧动态共价网络与线性聚脲组成的耐水半互穿网络 P-sIPNs-DIC。

    推荐理由:原文给出水诱导协同半互穿聚合路线,读者可据此了解硼氧动态共价网络的耐水改性与闭环回收思路。

  2. ACS Macro Letters62

    立构缺陷策略让脂肪族聚酯热塑性弹性体兼顾耐热与快速结晶

    研究者在立构嵌段星形脂肪族聚酯热塑性弹性体(APTPE)的聚乳酸端二嵌段中引入少量 l-丙交酯立构缺陷,使立构复合物熔点从约 220 °C 适度下降,同时保持高结晶度和快速立构嵌段结晶速率,从而能在热失重起始温度(Td,1% ≈ 230 °C)以下进行熔融加工。所得材料的物理性能与无缺陷的立构嵌段星形聚合物几乎相同。该星形嵌段聚合物采用一锅、单一催化剂的体系合成。

    推荐理由:通过少量立构缺陷降低立构复合物熔点,使脂肪族聚酯热塑性弹性体可在热分解温度以下熔融加工。

  3. Macromolecules62

    铝催化剂实现 l-LA 与 6/7 元环状碳酸酯的序列可控共聚

    研究以(氨烷基)吡啶-酚氧基铝甲基配合物为催化剂,在熔体与本体条件下实现 l-LA 与 6 元碳酸三亚甲基酯(TMC)、7 元环状 1,4-丁二醇碳酸酯(CBC)的 ROCOP,得到共聚单体含量与 PLA 链段序列长度可调的 poly(LA-TMC) 和 poly(LA-CBC) 共聚物。

    推荐理由:通过铝催化剂调控 l-LA 与环状碳酸酯的序列结构,读者可了解序列分布如何影响共聚酯的热机械与降解性能。

  4. Macromolecules62

    PA6 结晶度控制环氧树脂/PA6 界面反应区与粘附强度

    研究考察了聚酰胺 6(PA6)结晶度如何控制环氧树脂(ER)/PA6 界面的反应区发展与粘附强度。低结晶度 PA6 因反应性环氧组分更易渗入非晶区,反应区明显更宽;高结晶度 PA6 则把共价酯键或氨酯键的形成限制在狭窄界面区。楔形试验显示,低结晶度 PA6 层压板的断裂能显著更高,说明决定粘附性能的是界面反应区的空间范围与连续性,而非仅界面密度。

    推荐理由:原文用 AFM、红外与 XPS 揭示 PA6 结晶度如何决定环氧界面反应区宽度与粘附强度,可迁移到热固/半结晶界面设计。

10月12日周一
  1. ACS Macro Letters67

    以位置异构为分子开关:三种苯二甲醇扩链的热塑性聚氨酯力学性能大幅分化

    研究以 1,2-、1,3-、1,4-苯二甲醇(o-、m-、p-BDM)为扩链剂,合成化学组成相同、仅芳环取代位次不同的三种热塑性聚氨酯。

    推荐理由:同样化学组成下仅改变取代位次,热塑性聚氨酯的拉伸强度与韧性相差近一个数量级,读者可据此理解主链异构对力学性能的调控空间。

10月9日周五
  1. Angewandte Chemie International Edition62

    三苯胺衍生物掺杂聚丙烯酸钙凝胶实现加热激活的可调磷光

    研究者将三苯胺衍生物掺杂进聚丙烯酸钙基质,构建出加热激活磷光的材料。水合网络在室温下无磷光,加热诱导相分离后发光被引发并增强,与常见热猝灭相反;继续加热脱水并锁定刚性微环境,得到磷光干凝胶。

    推荐理由:三苯胺衍生物掺杂聚丙烯酸钙水凝胶中,加热触发相分离反而点亮磷光,并给出505至450 nm可逆调色与573 K下约9 ms寿命。

  2. Small62

    体相与界面协同调控抑制高温聚合物电容器的传导损耗

    研究将 4-氰基苯甲醛(4-CZ)引入聚醚酰亚胺(PEI)基体构建非共价静电交联网络,并结合等离子体表面处理提高界面陷阱密度、抑制电荷注入。优化薄膜在 150°C、670 MV·m⁻¹ 下实现约 7.6 J·cm⁻³ 的放电能量密度与 91.8% 的效率,明显优于原始 PEI。该工作提出了一种面向高温储能的全有机聚合物介电材料通用设计策略。

    推荐理由:原文给出体相交联与界面等离子体处理协同抑制高温漏导的思路,读者可据此判断全有机介电薄膜的设计路径。

10月8日周四
  1. Macromolecules62

    PS 基体中端接枝链引起的局部玻璃化转变温度梯度呈接枝链分子量反比依赖

    研究用定域芘荧光法测量了聚苯乙烯(PS)基体在接枝链界面附近的局部玻璃化转变温度 Tg(z),体系为带不同链长 PS 端接枝链的二氧化硅基底。结果显示,Tg(z) 从接枝界面处比本体高 45 K 的数值恢复到本体值需经过约 100 nm 距离,远超接枝链的伸展范围,为 2Rg 的 6 至 16 倍。

    推荐理由:用定域芘荧光法逐点测出接枝界面附近 PS 基体的 Tg(z) 梯度,并给出梯度范围随接枝链长的反比标度关系。

  2. Small62

    热致变色结构色超织物实现自适应热管理与多色显示

    研究者构建了热致变色结构色超织物(TSCM),由聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物纳米纤维基底、热致变色微胶囊(TCM)层和光子晶体涂层组成,可在可见光、太阳光和中红外波段动态调控光线。

    推荐理由:原文给出三层结构设计与可见光至中红外波段的调控机制,可了解热致变色结构色织物的实现路径。

10月7日周三
  1. Biomacromolecules62

    可降解热响应聚酯网络:3D 打印后随温度调控溶胀与力学性能

    研究团队通过琥珀酸酐、低聚乙二醇衍生环氧化物与烯丙基缩水甘油醚的开环共聚,合成了一系列可降解热响应聚酯,并用作增材制造树脂。低聚物被设计出低临界溶解温度,在 10 °C 以下于水溶液中亲水,接近生理温度时疏水;经槽式光聚合制得的热响应聚酯网络中,低聚物越长交联越多、网络越刚硬。置于水中时,样品在 4 °C 溶胀,体积与重量增加 2 倍、拉伸模量下降;升温至 37 °C 后排出水分并恢复干燥态性能。

    推荐理由:原文给出低临界溶解温度设计与交联密度、溶胀行为的对应关系,可据此判断这类可降解聚酯网络的温控区间。

  2. Macromolecules62

    在芳香族聚二硫缩醛中引入砜键侧基,Tg 提升至 133 °C 并保持 nD 1.72–1.74

    研究通过在芳香族聚二硫缩醛(PDTA)中引入含 S=O 的极性侧链,利用分子间偶极–偶极相互作用提升其玻璃化转变温度与透明度。含 4-(甲基磺酰基)苯基(SO2MePh)侧基的 PDTA 的 Tg 最高达 133 °C、%T ≥ 98,同时保持高折射率(nD = 1.72–1.74);密度测量表明 S=O 基团诱导的砜键相互作用使链间堆积更紧密。

    推荐理由:原文给出砜键侧基与联苯单元对 PDTA 的 Tg、透明度和折射率的定量影响,可据此判断光学高分子的设计取舍。

  3. Macromolecules71

    受 RNA 自水解启发,可自激活降解的芳香族聚酯 PEPT 与 PEPF

    研究者受 RNA 自水解启发,通过引入可水解的脂肪族酯侧基作为活化位点,制备了两种可自激活降解的芳香族聚酯 PEPT 和 PEPF。侧链酯基优先水解提高聚合物亲水性,进而促进芳香族聚酯主链断裂,形成自加速降解过程。

    推荐理由:原文给出侧链酯基优先水解带动主链断裂的自加速机制,以及两种聚酯在碱液与磷酸氢二钠溶液中的降解数据。

10月1日周四
  1. Biomacromolecules62

    不同侧链长度脂肪酸纤维素酯中范德华相互作用主导热塑性

    研究合成了一系列不同侧链长度的脂肪酸纤维素酯(FACEs),以厘清分子间相互作用对热塑性的影响。表征与密度泛函理论计算显示,充分酯化大幅破坏氢键网络,范德华相互作用成为主要分子间作用力。

    推荐理由:通过合成不同侧链长度的脂肪酸纤维素酯,给出 Hamaker 常数与 Tg、Tf 的定量关联,为理解高取代纤维素酯的热塑性提供依据。

9月29日周二
  1. ACS Macro Letters78

    热氢原子转移解聚实现商用 PMMA 化学回收,连续移除单体使解聚率达 90%

    研究报道了一种热氢原子转移(HAT)解聚策略,用于未改性商用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的化学回收,无需光照、氯代溶剂或高稀释条件。

    推荐理由:给出无需光照与氯代溶剂的热解聚条件,并说明连续移除单体如何抑制副反应,可迁移到其他加聚物回收。